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淺談溴甲烷熏蒸尾氣凈化

發布時間: 2024-03-22 作者: 分享到:
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在國際貿易中,各國為保護本國的資源,對有的進口商品實行強制的檢疫制度。熏蒸消毒就是為了防止有害病蟲危害進口國森林資源所采取的一種強制措施,溴甲烷是一種常用的熏蒸劑。溴甲烷對人是有害的,人中毒后,主要表現為遲緩的神經性麻醉,高濃度的溴甲烷氣體會損傷人的肺部并引起有關的循環衰竭。所以在溴甲烷的實際熏蒸中,應特別注意不要吸入任何濃度的溴甲烷氣體。所以對熏蒸后的溴甲烷進行凈化處理,才能保證達到環保要求。溴甲烷的化學性質穩定,不易被酸堿物質所分解,但它能大量溶解于酒精、丙酮、 乙醚、二硫化碳等有機溶劑中;在油類、脂肪、染料和醋等物質中的溶解度也較高。

、現有溴甲烷的回收現狀

國外提出和研究了一些在熏蒸過程中回收溴甲烷的技術所謂回收是把熏蒸過程中的溴甲烷進行收集和貯藏。由于技術和經濟上的原因,目前只有三種回收方法已經商業應用,活性碳吸附法、冷凝法和反應性液體吸收法等。通過回收的溴甲烷可能在特定場合中仍排放到大氣,也可以在熏蒸裝置中循環使用或被銷毀。

1、活性碳吸附法

活性碳能吸附較多的溴甲烷。根據活性炭的型號和吸附條件,吸附率可達10-30% (含量)。在熏蒸操作時,將填充活性碳的容器安裝在溴甲烷氣體排放的出口管道中。當熏蒸處理的最后階段,含有溴甲烷和空氣的混合氣體通過活性碳層,將溴甲烷吸附。吸附率主要決定于游離活性碳量。吸附速率則與氣體中溴甲烷濃度、氣體流速、活性碳性能和溫度有關。在低負荷下,回收率可以達到或接近100%?;钚蕴窟_到吸附極限后,需要進行吸附劑的再生處理。

2、冷凝/活性炭吸附法

在美國California的一個處理系統,首先使用冷凝方法回收溴甲烷,然后再用活性炭脫除殘留的微量溴甲烷,回收的溴甲烷可直接再循環使用。

3、反應性液體吸附法

胺類是典型的反應性液體,它與溴甲烷反應得到非揮發性的甲基化合物。1982年,曾經報道了關于采用有機胺和堿,處理觀立方米運輸容器熏蒸時的殘余溴甲烷。但是,MBTOC現在不掌握該裝置的近況。Mord-kovich等人在1985年也報道了使用亞硫酸鈉水溶液作為中和劑,以乙二胺和碳酸鈉混合物作為溴甲烷吸附劑,但是也不清楚這一方法是否已達到實際使用。

二、開發中的回收技術

1、新型固體吸附劑日本開發了一種新的吸附劑MBAC,它是活性炭與特定物質胺類的混合物,比單純的活性炭有更高的吸附能力。該混合物可加工成粉狀,當加入到包裝材料中,能回收熏蒸物品中慢慢解吸出來的溴甲烷。日本溴甲烷工業協會正在進行評價試驗,但是至今還沒有廢吸附劑的具體處理方法。

2、采用冷凍和冷凝的分離方法用這種方法可以在分裝純溴甲烷的裝置中回收能直接使用的溴甲烷。但是,由于熏蒸室排出氣體中的溴甲烷濃度低,加上沸點又低,采用冷凍和冷凝的方法在熏蒸過程中回收溴甲烷顯得太復雜,成本也很高。

3、臭氧處理/活性炭吸附法美國California開發了一種臭氧處理與活性炭吸附相結合的溴甲烷回收處理方法。首先將熏蒸室出來的氣體流,用臭氧氧化直接破壞溴甲烷,然后通過活性炭層進一步脫除未反應的溴甲烷。這一方法在中試驗裝置中進行了試驗,并且很決建立了商業性處理裝置,溴甲烷回收率要求達到90%。該法會產生臭氧氧化的溴甲烷碎片并污染活性炭,現在還不清楚處理它們是否存在困難。

三、再生與再循環

①冷凝/活性炭吸附法位于LOS Angeles的裝置使用冷凝/活性炭吸附法將溴甲烷進行再生和再循環。該裝置原有兩個真空室,用回收和再循環裝置進行了翻新改造。熏蒸操作完成后剩余的溴甲烷,用經洗滌凈化的空氣稀釋。稀釋的混合氣通過容器冷卻后排除,在容器中采用液氮冷卻,混合物中大部分溴甲烷被冷凝回收。排出的混合氣中殘存的溴甲烷,在通過活性炭層時被吸附。設計的裝置要求98%的溴甲烷被回收和循環使用。過程中用計算機控制。裝置于 1993年末建成。但是由于熏蒸室沒有穩定操作使用,僅進行大約30次回收周期,還沒有獲得投資成本和操作成本,計算出操作效率。

②活性炭吸附法通過加熱,將吸附在活性炭上的溴甲烷循環使用,在技術上是可能的。傳統做法是將熱空氣通過活性炭層或改變壓力溫度和壓力交替吸附,用循環空氣從活性炭中提出被吸附的溴甲烷。它以高濃度的空氣混合物而獲得再生,可作為熏蒸劑直接使用。由于系統損失,需要補充溴甲烷以達到適宜的熏蒸濃度。中試研究驗證了技術上的可行性??晒┲苯釉傺h使用的溴甲烷回收率達95%。因為這一方法中再循環的溴甲烷存在其它氣體雜質,基于產品質量和規章制度兩方面的考慮,對農產品熏蒸還沒有進行示范試驗。

③沸石法采用沸石法吸附劑回收溴甲烷的方法已在前面敘述過。初步試驗表明,再循環率可達96%以上。

事實上,再循環方法是非常復雜的,而且裝置建設費用很高,可以與熏蒸裝置的建設費用相等,甚至更高。再循環操作中能源消耗很大,操作費用十分昂貴。而且再循環操作還有很多技術問題,難度較大,實施起來往往難以解決。因此,在許多熏蒸設施中溴甲烷再循環還沒有普遍采用。

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